Равновесным состоянием системы тело-излучение является состояние, при котором распределение энергии между телом и излучением остается неизменным для каждой длины волны.
– это испускание электромагнитных волн телами за счет их внутренней энергии. Тепловое излучение имеет место при любой температуре Т > 0 К, но при невысоких температурах излучаются практически длинные (инфракрасные) электромагнитные волны.
Энергетическая светимость – это энергия, испускаемая в единицу времени с единицы поверхности излучающего тела во всем интервале частот по всем направлениям (в пределах телесного угла ω =2 π )
Спектральная плотность энергетической светимости (испускательная способность) – это энергия, испускаемая в единицу времени с единицы поверхности излучающего тела в узком интервале частот от Энергетическая светимость связана с испускательной способностью формулой
Поглощательная способность – это отношение поглощенного телом потока лучистой энергии к падающему потоку этой энергии, заключенному в узком интервале частот от Основные характеристики теплового излучения
Ачт - это тело, поглощательная способность которого для всех частот и температур Сажа, черный бархат и платиновая чернь имеют поглощательную способность близкую к 1 лишь в ограниченном интервале частот. Абсолютно чёрное тело
Модель абсолютно черного тела – представляет собой почти замкнутую полость с малым отверстием. Серое тело – это тело, для которого Абсолютно белое тело – это тело, для которого Абсолютно чёрное тело
Кирхгоф Густав Роберт (1874 - 1887) – немецкий физик, член Берлинской академии наук Закон Кирхгофа: отношение испускательной и поглощательной способностей не зависит от природы тела, оно является для всех тел одной и той же (универсальной) функцией частоты и температуры:
Чем больше испускательная способность тела, тем больше и его поглощательная способность. Это означает, что тело сильнее поглощающее какие-либо лучи будет эти лучи сильнее и испускать. Так как для абсолютно черного тела то универсальная функция Кирхгофа есть испускательная способность абсолютно черного тела
При теоретических исследованиях удобнее пользоваться функцией частоты, в экспериментальных работах – функцией длины волны Обе функции связаны друг с другом формулой
Стефан (1879), анализируя экспериментальные данные, пришел к выводу, что энергетическая светимость любого тела пропорциональна четвертой степени абсолютной температуры. Больцман (1884), исходя из термодинамических соображений, получил для энергетической светимости абсолютно черного тела СТЕФАН Йозеф (1835 -1893) австрийский физик, основатель австрийской физической школы. Больцман Людвиг (1844–1906) австрийский физик-теоретик
Закон Стефана - Больцмана: Энергетическая светимость абсолютно черного тела пропорциональна четвертой степени абсолютной температуры: где - постоянная Стефана-Больцмана. Внимание! К нечерным телам закон не применим.
Вин (1893), воспользовавшись кроме термодинамики, электромагнитной теорией, показал, что функция спектрального распределения должна иметь вид или И из данного соотношения получил закон смещения. Вильгельм Карл Вин (1864-1928) немецкий физик член-корр. Берлинской АН
Закон Вина: Длина волны, на которую приходится максимум спектральной плотности энергетической светимости абсолютно черного тела, обратно пропорциональна абсолютной температуре: где - постоянная Вина.
Рэлей и Джинс, исходя из теоремы классической статистики о равнораспределении энергии по степеням свободы, приписали каждому электромагнитному колебанию энергию, равную kT и получили выражение для испускательной способности абсолютно черного тела, которое называют формулой Рэлея-Джинса Джон Уильям Стретт Рэлей (1842–1919), английский физик Джеймс Хопвуд Джинс (1877–1946), английский математик, физик и астроном
Этот результат и получил название ультрафиолетовой катастрофы Формула удовлетворительно согласуется с экспериментальными данными при больших длинах волн и резко расходится с опытом для малых длин волн (ультрафиолетовая часть спектра) (см. рис.).
Гипотеза Планка: Электромагнитное излучение испускается телами не непрерывно, а в виде отдельных порций энергии (квантов), величина которых где - постоянная Планка, а - постоянная Планка с чертой Макс Карл Эрнст Людвиг Планк (1858—1947), немецкий физик
формула Планка
Электронные энергетические уровни. Оптические спектры. Спектрофотометрия
23 Молекулярная спектроскопия Энергетические уровни
25 Молекулярная спектроскопия Рентген γ -излучение Области электромагнитного излучения УФ Видимый диапазон ИК Микроволны Радиоволны ν (с -1 ) ω (см -1 ) λ (нм) Е (эВ)
28 Молекулярная спектроскопия Энергия переходов ν – частота электомагнитного излучения (Гц, с -1 ) λ – длина волны электомагнитного излучения (нм) ω – волновое число (см -1 ) E e n,n+1 ~ 0,1 – 10 4 эВ = 10-10 6 кДж/моль E кол v,v+1 ~ 10 -3 – 10 -1 эВ = 0,1-10 кДж/моль E вр j,j+1 ~ 10 - 5 – 10 - 3 эВ = 10 -3 - 0,1 кДж/моль
29 Молекулярная спектроскопия Спектр. Распределение Больцмана :
30 Колебательная спектроскопия Области электромагнитного излучения ω (см -1 ) λ (нм) ε < 10 3 Обертона Водородная связь Составные частоты основных колебаний Основные частоты. «Область отпечатков пальцев» Связи M-X Вращательные переходы Колебательно-вращательная спектроскопия
31 для идентификации веществ, определения отдельных хим. связей и групп в молекулах, для исследования внутри- и межмолекулярных взаимодействий, различных видов изомерии, фазовых переходов, водородных связей, адсорбирующих молекул и катализаторов, для обнаружения микропримесей веществ, загрязняющих окружающую среду измерения размера наночастиц, исследования распределения напряжений, дислокаций, измерения степени структурного беспорядка в различных твердых веществах, определения энергетических диаграмм молекул Колебательная спектроскопия Области применения.
32 Спектрометры и микроскопы ИК и КР находят широкое применение: - в материаловедении для исследования любых типов неорганических и органических материалов, включая полупроводниковые элементы, - в нанотехнологиях для исследования любых типов наноструктур, - в гемологии, минералогии для изучения драгоценных камней, минералов, - в органической химии для изучения механизмов реакций и характеризации продуктов синтеза, - при разработке и контроле различных производственных процессов, - при проведении криминалистической и таможенной экспертиз, - в фармацевтике при разработке и контроле производства таблетированных форм и кремов, - в косметологии для оценки эффективности косметических средств, - в биологии для изучения культур микроорганизмов, клеточных культур, тканей и природных волокон. Колебательная спектроскопия Области применения.
33 ИК-спектроскопия Колебательная спектроскопия Уильям Гершель 1738-1822
34 Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Приборы. Первый серийный ИК-спектрометр Perkin Elmer Model 12. 1944 г.
35 Колебательная спектроскопия Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Приборы.
36 Колебательная спектроскопия Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Аксессуары. Держатель таблеток Приставка для измерения пропускания пластин Кювета газовая Кювета жидкостная разборная
37 Колебательная спектроскопия Колебательная спектроскопия Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Аксессуары. Приставка однократного нарушенного полного внутреннего отражения (НПВО) Приставка многократного нарушенного полного внутреннего отражения (МНПВО) Приставка зеркального отражения ПЗО
38 Колебательная спектроскопия Колебательная спектроскопия КР-спектроскопия. Приборы.
39 Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Физические основы. Гармонический осцилятор. E v = hν( v +1/2) ν – частота колебания v – колебательное квантовое число (0, 1, 2, …) ∆ v = ± 1 приведенная масса k(C≡C) > k(C=C) > k (C–C)
40 Колебательная спектроскопия Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Физические основы. Реальная система. Двухатомный газ. 1-й обертон 2-й обертон основная полоса поглощения фундаментальная частота ∆ v = ± 1, ±2, … ∆ j = ± 1
41 Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Спектры газов. Извлекаемая информация: Диаграмма энергетических уровней Энергия диссоциации связи Константа жесткости связи Длина связи Момент инерции молекулы (2-х атом.)
42 Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Спектры конденсированных состояний. ИК спектры газообразной и жидкой воды
43 Колебательная спектроскопия Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Многоатомная молекула. Вырождение. Интенсивность сигнала. n =3 N -6(5) N – число атомов в молекуле k – колебательное квантовое число ω k – колебательная постоянная (хар-ка колебания) d k – степень вырождения колебательного состояния
44 Колебательная спектроскопия Правило отбора: Проявляются колебания, приводящие к изменению дипольного момента молекулы. ИК-спектроскопия. Колебания. Валентное симметричное ( ν (s) ) Валентное антисимметричное ( ν ( а s), ν ( а ) ) Деформационное антисимметричное ( ( а s) ) Деформационное симметричное ( (s) )
45 Колебательная спектроскопия Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Колебания. Крутильное ( ) Маятниковое ( ρ ) Крутильно-деформационное ( ) Деформационн-веерное ( ω )
46 Колебательная спектроскопия Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Вырождение. Интенсивность сигнала. Правило отбора: Проявляются колебания, приводящие к изменению дипольного момента молекулы. d μ /dQ≠0 ω 1 =1387 cm -1 ω 2 =2350 cm -1
47 Колебательная спектроскопия Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Техника эксперимента
48 Колебательная спектроскопия Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Особенности метода. • Это неразрушающий метод • Метод обеспечивает точные измерения, не требующие внешней калибровки • Можно увеличить скорость, получая сканирование каждую секунду • Можно увеличить чувствительность – быстрые сканирования суммируются, чтобы уменьшить долю случайных шумов • Спектрометр имеет большое оптическое пропускание • Прибор механически прост, имеется только одна подвижная часть.
49 Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Частоты колебаний. колебание частотный диапазон (см -1 ) карбонил (C=O), растяжение 1870 - 1650 Спирты O-H, растяжение 3640 - 3250 C-OH, растяжение 1160 - 1030 C-OH, сгибание в плоскости 1440 - 1260 C-OH изгиб (wag) 700 - 600 Алканы C-H, растяжение 2980 - 2850 CH 2 изгиб (wag) 1470 - 1450 CH 2 качание 740 - 720 CH 3 изгиб (wag) 1390 - 1370 CH 3 скручивание 1470 - 1440
50 Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Частоты колебаний. колебание частотный диапазон (см -1 ) Алкены =CH 2, растяжение 3040 - 3010 =CH 2 изгиб (wag) 950 - 900 C=C, растяжение (цис-изомер) 1665 - 1635 C=C, растяжение (транс-изомер) 1675 - 1665 Амины N-H, растяжение 3460 - 3280 NH 2 изгиб (wag) 1650 - 1590 C-N, растяжение 1190 - 1130 C-N-C, ножницы 510 - 480
51 Колебательная спектроскопия ИК-спектроскопия. Частоты колебаний. колебание частотный диапазон (см -1 ) Сложные эфиры C-O-C, асимметричное растяжение 1290 - 1180 O-C-O, ножницы 645 - 575 Соединения азота NO 2, симметричное растяжение 1570 - 1550 NO 2, асимметричное растяжение 1380 - 1360 NO 2, ножницы 650 - 600 NO 2 качание (rock) 530 - 470 Соединения серы SO 2, симметричное растяжение 1170 - 1120 SO 2, асиметричное растяжение 1360 - 1290 SO 2, ножницы 610 - 545
ЛАЗЕР (оптический квантовый генератор) –устройство, преобразующее энергию накачки (световую, электрическую, тепловую, химическую и др.) в энергию когерентного, монохроматического, поляризованного и узконаправленного потока излучения.Слово «лазер» – аббревиатура слов английской фразы « Light Amplification by Stimulated Emission of Radiation » – усиление света вынужденным излучением.
Спонтанное и вынужденное излучение
А.М. Прохоров
Понятие вынужденного (индуцированного) излучения. Понятие инверсии населенностей. Понятие положительной обратной связи.
Все лазеры состоят из 3 элементов: Активная (рабочая) среда. Механизм накачки (источник энергии). Система зеркал (оптический резонатор).
Изучение механизмов воздействия лазерного излучения различных длин волн и уровней энергии на биологические ткани позволяет создавать лазерные медицинские многофункциональные приборы, диапазон применения которых в клинической практике стал очень широким. Развитие лазерной медицины идет по трем основным ветвям: лазерная хирургия, лазерная терапия, лазерная косметология .
Хирургические лазерные системы обеспечивают: эффективную контактную и бесконтактную вапоризацию и деструкцию биоткани; сухое операционное поле; минимальное повреждение окружающих тканей; эффективный гемо- и аэростаз; купирование лимфатических протоков; высокую стерильность и абластичность; совместимость с эндоскопическими и лапароскопическими инструментам. Это дает возможность эффективно использовать хирургические лазеры для выполнения самых разнообразных оперативных вмешательств в урологии, гинекологии, оториноларингологии, ортопедии, нейрохирургии
Особое место среди нелекарственных методов лечения занимает лазерная терапия, или лазеротерапия. В основе биостимулирующего воздействия лазерной терапии на организм человека — влияние направленного светового потока (лазера) на живую ткань. Поглощая свет, ферменты активизируют в организме важнейшие биохимические процессы, и клетки обновляются, восстанавливают свою жизнедеятельность, включаются механизмы саморегуляции, естественные силы организма мобилизуются. Под воздействием лазерной терапии расширяются капилляры, улучшается микроциркуляция крови, питание тканей, а все это вместе приводит к тому, что ускоряются процессы заживления в пораженных местах.
Фотосинтез - синтез органических молекул за счет энергии солнечного света; Фототаксис - движение организмов, например бактерий, к свету или от света; Фототропизм - поворот листьев или стеблей растений к свету или от света; Зрение - превращение световой энергии в энергию нервного импульса в сетчатке глаза или в аналогичных фоторецепторах; Действие интенсивного видимого света (лазеротерапия) Действие ультрафиолетовых лучей Бактерицидное или бактериостатическое действие на микроорганизмы Мутагенное действие Канцерогенное действие Ообразование витамина D из провитаминов Эритемное действие на кожу Образование загара Терапевтические эффекты
Поглощение кванта света. Внутримолекулярные процессы размена энергией (фотофизические процессы). Межмолекулярные процессы переноса энергии возбужденного состояния (миграция энергии). Первичный фотохимический акт. Темновые реакции, заканчивающиеся образованием стабильных продуктов. Биохимические реакции с участием фотопродуктов. Физиологический ответ на действие света.
Фермент Субстрат Мишень h n Неактивный фермент Как узнать, что такое мишень?
–SH и – SS – группы Ароматические аминокислоты Спектры поглощения и спектры действия инактивации трипсина под действием УФ-облучения 200 240 280 320 Длина волны, нм 100 10 1 0,1 0,01 s s Действие Поглощение Инактивации трипсина под действием УФ-облучения
Инфракрасное излучение — электромагнитное излучение, занимающее спектральную область между красным концом видимого света (с длиной волны[1] λ = 0,74 мкм) и микроволновым излучением (λ ~ 1—2 мм). Инфракрасное излучение было открыто в 1800 г. английским учёным У. Гершелем. Сейчас весь диапазон инфракрасного излучения делят на три составляющих: коротковолновая область: λ = 0,74—2,5 мкм; средневолновая область: λ = 2,5—50 мкм; длинноволновая область: λ = 50—2000 мкм;
Сильное инфракрасное излучение в местах высокого нагрева может вызывать опасность для глаз. Наиболее опасно, когда излучение не сопровождается видимым светом. В таких местах необходимо надевать специальные защитные очки для глаз.
Ультрафиолетовое излучение (ультрафиолет, УФ, UV) — электромагнитное излучение, занимающее диапазон между фиолетовым концом видимого излучения и рентгеновским излучением (380 — 10 нм, 7,9×1014 — 3×1016 Гц). Диапазон условно делят на ближний (380—200 нм ) и дальний, или вакуумный (200—10 нм ) ультрафиолет, последний так назван, поскольку интенсивно поглощается атмосферой и исследуется только вакуумными приборами.
Наименование Аббревиатура Длина волны в нанометрах Количество энергии на фотон Ближний NUV 400 нм — 300 нм 3.10 — 4.13 эВ Средний MUV 300 нм — 200 нм 4.13 — 6.20 эВ Дальний FUV 200 нм — 122 нм 6.20 — 10.2 эВ Экстремальный EUV, XUV 121 нм — 10 нм 10.2 — 124 эВ Вакуумный VUV 200 нм — 10 нм 6.20 — 124 эВ Ультрафиолет А UVA 400 нм — 315 нм 3.10 — 3.94 эВ Ультрафиолет B UVB 315 нм — 280 нм 3.94 — 4.43 эВ Ультрафиолет С UVC 280 нм — 100 нм 4.43 — 12.4 эВ
Биологические эффекты ультрафиолетового излучения в трёх спектральных участках существенно различны, поэтому биологи иногда выделяют, как наиболее важные в их работе, следующие диапазоны: Ближний ультрафиолет, УФ-A лучи (UVA, 315—400 нм ) УФ-B лучи (UVB, 280—315 нм ) Дальний ультрафиолет, УФ-C лучи (UVC, 100—280 нм )
Излучение в УФ области спектра повышает тонус центральной нервной системы, симпатико-адреналиновой системы, активирует защитные механизмы, повышает уровень неспецифического иммунитета, а также увеличивает секрецию ряда гормонов, улучшается обмен веществ и состав крови, активизируется деятельность желез внутренней секреции. -УФИ способствует выздоровлению при: рахите, псориазе, экземе, желтухе, бронхите. Особенно значительна роль УФ излучения в образовании в организме витамина Д, укрепляющего костно- мышеч - ную систему и обладающего антирахитным действием.
Следует отметить, что длительная недостаточ-ность УФИ может иметь неблагоприятные послед-ствия для человеческого организма, называемые «световым голоданием». Наиболее частым про-явлением этого заболевания является нарушение минерального обмена веществ, снижение иммунитета, быстрая утомляемость и т. п. -Наиболее короткие UV-C ультрафиолетовые лучи оказывают бактерицидное действие.
Отрицательное влияние ультрафиолетового излучения обусловлено химическими изменениями поглощающих его молекул живых клеток, главным образом молекул нуклеиновых кислот и белков, и выражается в нарушениях деления, возникновении мутаций и гибели клеток.
При определённых дозировках искусственный загар позволяет улучшить состояние и внешний вид кожи человека, способствует образованию витамина D. В настоящее время популярны солярии.
Быстрая утомляемость, головные боли, сонливость, ухудшение памяти, раздражительность, сердцебиение, понижение аппетита Может вызвать гиперкальциемию, гемолиз, задержку роста и понижение сопротивляемости инфекциям. Ожоги и дерматиты Острый ретинит
Действие ультрафиолетового облучения на кожу, превышающее естественную защитную способность кожи (загар) приводит к ожогам. Длительное действие ультрафиолета способствует развитию меланомы, различных видов рака кожи, ускоряет старение и появление морщин. При контролируемом воздействии на кожу ультрафиолетовых лучей, одним из основных положительных факторов считается образование на коже витамина D, при условии, что на ней сохраняется естественная жировая пленка.
Поглощение УФ-В излучения клетками кожи может привести к разрушению химических связей в ДНК. Поврежденная ДНК может стать "спусковым механизмом" развития рака. УФ излучение ослабляет иммунитет организма, и кожа не в состоянии бороться с появляющимися раковыми клетками.
Глаза страдают от сильного солнца: фотокератит (воспаление роговицы) фотоконъюктивит (воспалению соединительной оболочке глаза) ретинит По оценкам Всемирной организации здравоохранения причиной катаракты в 20% случаев является чрезмерное облучение глаз ультрафиолетовыми лучами.
Ультрафиолетовое излучение неощутимо для глаз человека, но при интенсивном облучении вызывает типично радиационное поражение (ожог сетчатки). Тем не менее, ультрафиолет чрезвычайно нужен для глаз человека, о чем свидетельствуют большинство офтальмологов. Солнечный свет оказывает расслабляющее воздействие на окологлазные мускулы, стимулирует радужную оболочку и нервы глаз, увеличивает циркуляцию крови. Защита глаз: Для защиты глаз от вредного воздейст-вия ультрафиолетового излучения используются специальные защитные очки, задерживающие до 100% ультрафиолетового излучения и прозрачные в видимом спектре.
