Анализ соединений висмута, цинка, меди и железа
Подлинность Общие реакции подлинности Сравнительная характеристика химических свойств солей цинка, меди( II ), железа( II ), висмута Приготовление растворов субстанций лекарственных средств Около 0,05-0,1 г цинка сульфата, меди сульфата, железа сульфата растворяют в 5 мл воды. Около 0,05-0,1 г висмута нитрата основного растворяют в 1-2 мл азотной кислоты разведенной 16% и добавляют воду до общего объема 5 мл. Для проведения реакций берут по 1 мл раствора субстанции каждого лекарственного средства. Соединения висмута, цинка, меди и железа
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция осаждения с раствором натрия гидроксида Висмута ион Методика. К 1 мл раствора соли висмута прибавляют по каплям 10% раствор натрия гидроксида; образуется белый осадок висмута гидроксида, нерастворимый в избытке реактива. Соединения висмута, цинка, меди и железа
Висмута ион Реакция осаждения с раствором натрия гидроксида белый осадок висмута гидроксида
Висмута ион Прибавление избытка реактива к осадку висмута гидроксида изб. NaOH
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция осаждения с раствором натрия гидроксида Цинка ион Методика. К 1 мл раствора соли цинка прибавляют 1-2 капли 10% раствора натрия гидроксида; образуется белый студенистый осадок, растворимый в избытке реактива. Соединения висмута, цинка, меди и железа избыток Бесцветный прозрачный раствор
Цинка ион Реакция осаждения с раствором натрия гидроксида белый студенистый осадок
Цинка ион Растворение цинка гидроксида в избытке натрия гидроксида изб. NaOH
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция осаждения с раствором натрия гидроксида Меди( II ) ион Методика. К 1 мл раствора соли меди( II ) прибавляют 1-2 капли 10% раствора натрия гидроксида; образуется голубой осадок, растворимый в избытке реактива. Полученный раствор имеет синее окрашивание. Соединения висмута, цинка, меди и железа избыток синий раствор
голубой осадок меди( II ) гидроксида Меди( II ) ион Реакция осаждения с раствором натрия гидроксида
изб. NaOH Меди( II ) ион Растворение осадка меди( II ) гидроксида в избытке натрия гидроксида
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция осаждения с раствором натрия гидроксида Железа (II) ион Методика. К 1 мл раствора соли железа (II) прибавляют 2-3 капли 10% раствора натрия гидроксида. Образуется серо-зеленый осадок железа( II ) гидроксида, переходящий в темно-коричневый осадок железа( III ) гидроксида. При добавлении избытка раствора натрия гидроксида осадок не растворяется. Соединения висмута, цинка, меди и железа
темно-коричневый осадок смеси железа( II ) и железа (III) гидроксида Железа ион Реакция осаждения с раствором натрия гидроксида
Темно-коричневый осадок ( смесь железа( II ) и железа (III) гидроксида) нерастворим в избытке реактива изб. NaOH
Сравнительная характеристика Реакция осаждения с раствором натрия гидроксида Соединения висмута, цинка, меди и железа растворим в избытке реактива растворим в избытке реактива
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция осаждения с раствором аммония гидроксида Висмута ион Методика. К 1 мл раствора соли висмута по каплям прибавляют 10% раствор аммиака; образуется белый осадок висмута гидроксида, нерастворимый в избытке реактива. Bi 3+ + 3NH 4 OH → Bi(OH) 3 ↓ + 3NH 4 + Соединения висмута, цинка, меди и железа
Висмута ион Реакция осаждения с раствором аммония гидроксида
изб. NH 4 OH Висмута ион Прибавление избытка раствора аммиака к осадку висмута гидроксида
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция осаждения с раствором аммония гидроксида Цинка ион Методика. К 1 мл раствора соли цинка прибавляют 1-2 капли 10% раствора аммиака; образуется белый студенистый осадок, растворимый в избытке реактива. Соединения висмута, цинка, меди и железа избыток Бесцветный прозрачный раствор
Цинка ион Реакция осаждения с раствором аммония гидроксида белый студенистый осадок цинка гидроксида
Цинка ион Растворение осадка цинка гидроксида в избытке раствора аммиака изб. NH 4 OH
Соединения висмута, цинка, меди и железа Общие реакции подлинности Реакция образования осадка с раствором аммония гидроксида Меди (II) ион Методика. К 1 мл соли меди( II ) прибавляют 1-2 капли10% раствора аммиака; образуется голубой осадок, растворимый в избытке реактива. Полученный раствор имеет темно-синее окрашивание. 2 CuSO 4 + 2 NH 4 OH → Cu 2 (OH) 2 SO 4 ↓ + (NH 4 ) 2 SO 4 Cu 2 (OH) 2 SO 4 ↓+ 6NH 4 OH + (NH 4 ) 2 SO 4 → 2[Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 + 8H 2 O избыток темно- синий раствор
голубой осадок меди( II ) дигидроксо-сульфата Меди( II ) ион Реакция осаждения с раствором аммония гидроксида
Меди (II) ион Растворение осадка меди( II ) дигидроксосульфата в избытке аммония гидроксида изб. NH 4 OH
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция осаждения с раствором аммония гидроксида Железа( II) ион Соединения висмута, цинка, меди и железа Методика. К 1 мл раствора соли железа (II) прибавляют 2-3 капли 10% раствора аммиака. Образуется белый в момент получения осадок железа( II ) гидроксида, который быстро окисляется до красновато-коричневого осадка железа( III ) гидроксида.
Железа( II) ион Реакция осаждения с раствором аммония гидроксида изб. NH 4 OH
Сравнительная характеристика Реакция осаждения с раствором аммония гидроксида Соединения висмута, цинка, меди и железа растворим в избытке реактива растворим в избытке реактива
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция осаждения с раствором натрия сульфида Висмута ион К 1 мл раствора соли висмута прибавляют по каплям 2% раствор натрия сульфида; образуется коричневато-черный осадок висмута сульфида, нерастворимый в избытке реактива. 2 Bi 3+ + 3Na 2 S → Bi 2 S 3 ↓ + 6Na + Соединения висмута, цинка, меди и железа
Коричневато- черный осадок висмута сульфида Висмута ион Реакция осаждения с раствором натрия сульфида
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция осаждения с раствором натрия сульфида Цинка ион Методика. К 1 мл раствора соли цинка прибавляют по каплям 2% раствор натрия сульфида; образуется белый осадок цинка сульфида, нерастворимый в избытке реактива. ZnSO 4 + Na 2 S → ZnS↓ + Na 2 SO 4 Соединения висмута, цинка, меди и железа белый осадок
Цинка ион Реакция осаждения с раствором натрия сульфида
Подлинность Общие реакции подлинности Меди (II) ион Реакция осаждения с раствором натрия сульфида Методика. К 1 мл раствора соли меди (II) прибавляют по каплям 2% раствор натрия сульфида. Образуется осадок меди( II ) сульфида черного цвета, нерастворимый в избытке реактива. Соединения висмута, цинка, меди и железа С uSO 4 + Na 2 S → CuS↓ + Na 2 SO 4
Черный осадок меди( II ) сульфида Меди( II) ион Реакция осаждения с раствором натрия сульфида
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция осаждения с раствором натрия сульфида Железа( II) ион Соединения висмута, цинка, меди и железа Методика. К 1 мл раствора соли железа (II) прибавляют по каплям 2% раствор натрия сульфида. Образуется осадок черного цвета, состоящий из смеси железа( II ) сульфида и железа (III) сульфида, нерастворимый в избытке реактива. FeSO 4 + Na 2 S FeS + Na 2 SO 4
Черный осадок железа( II ) сульфида Железа( II) ион Реакция осаждения с раствором натрия сульфида
Сравнительная характеристика Реакция осаждения с раствором натрия сульфида Соединения висмута, цинка, меди и железа
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция осаждения с раствором калия йодида Висмута ион Методика. К 1 мл раствора соли висмута прибавляют 1-2 капли 10% раствора калия йодида; образуется черный осадок висмута йодида, растворимый в избытке реактива с образованием раствора желтовато-оранжевого цвета. Bi(NO 3 ) 3 + 3KI → BiI 3 ↓ + 3KNO 3 BiI 3 + KI → KBiI 4 изб. желто-оранжевое окрашивание Соединения висмута, цинка, меди и железа
Висмута ион Реакция осаждения с раствором калия йодида черный осадок висмута йодида
черный осадок висмута йодида оранжевый раствор калия тетрайодо-висмутата изб. KI Висмута ион Реакция осаждения с раствором калия йодида
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция с раствором калия йодида Меди( II ) ион Методика. К 1 мл раствора соли меди( II ) прибавляют 1-2 капли 10% раствора калия йодида. Образуется осадок меди( II ) йодида белого цвета. При дальнейшем добавлении реактива образуется осадок меди( I ) йодида, выделяется йод; реакционная смесь окрашивается в красно-бурый цвет. Соединения висмута, цинка, меди и железа 2CuSO 4 + 4KI 2CuI 2 + 2K 2 SO 4 2CuI 2 2CuI + I 2 ______________________________________________________ 2CuSO 4 + 4KI 2CuI + I 2 +2K 2 SO 4
Меди (II) ион Реакция осаждения с раствором калия йодида + KI ( изб.)
Сравнительная характеристика Реакция осаждения и комплексообразования с раствором калия йодида Соединения висмута, цинка, меди и железа
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция с раствором калия йодида Цинка ион Соединения висмута, цинка, меди и железа При добавлении к 1 мл раствора соли цинка 1-2 капель 10% раствора калия йодида раствор остается прозрачным, осадок не образуется, т.к. цинка йодид растворим в воде.
Подлинность Общие реакции подлинности Реакция с раствором калия йодида Железа( II ) ион Соединения висмута, цинка, меди и железа При добавлении к 1 мл раствора соли железа( II ) 1-2 капель 10% раствора калия йодида раствор остается прозрачным, осадок не образуется, т.к. железа( II ) йодид растворим в воде.
Подлинность Специфические реакции подлинности Реакция осаждения с раствором натрия сульфида Висмута ион Соль висмута (около 0,05 г иона висмута) взбалтывают с 3 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3% и фильтруют. К фильтрату прибавляют 1 мл 2% раствора натрия сульфида; образуется коричневато-черный осадок, растворимый при прибавлении равного объема азотной кислоты концентрированной. Соединения висмута, цинка, меди и железа
Коричневато- черный осадок висмута сульфида Висмута ион Реакция осаждения с раствором натрия сульфида
Висмута ион Реакция осаждения с раствором натрия сульфида Растворение осадка висмута сульфида в азотной кислоте концентрированной конц. HNO 3
Подлинность Специфические реакции подлинности Висмута нитрат основной Доказательство нитрат иона К субстанции (около 0,001 г иона нитрата), помещенной на фарфоровую чашку, прибавляют 2 капли раствора дифениламина; появляется синее окрашивание. Соединения висмута, цинка, меди и железа
Подлинность Специфические реакции подлинности Висмута нитрат основной Доказательство нитрат иона Соединения висмута, цинка, меди и железа синее окрашивание
Подлинность Специфические реакции подлинности Реакция осаждения с раствором натрия сульфида Цинка ион К 2 мл нейтрального раствора соли цинка (0,005-0,02 г иона цинка) прибавляют 0,5 мл 2% раствора натрия сульфида или сероводорода; образуется белый осадок, нерастворимый в уксусной кислоте разведенной 30% и легко растворимый в хлористоводородной кислоте разведенной 8,3%. ZnSO 4 + Na 2 S → ZnS↓ + Na 2 SO 4 Соединения висмута, цинка, меди и железа
Цинка ион Реакция осаждения с раствором натрия сульфида
+ CH 3 COOH разв. + HCl разв. Цинка ион Растворимость осадка цинка сульфида Осадок нерастворим в уксусной кислоте разведенной Осадок легко растворим в хлористо-водородной кислоте разведенной
Подлинность Специфические реакции подлинности Реакция осаждения с раствором калия гексацианоферрата (II) Цинка ион Методика. К 2 мл раствора соли цинка (0,005-0,02 г иона цинка) прибавляют 0,5 мл 5 % раствора калия гексацианоферрата (II) ; образуется белый осадок, нерастворимый в хлористоводородной кислоте разведенной 8,3%. Соединения висмута, цинка, меди и железа 2ZnSO 4 + 2K 4 [Fe(CN) 6 ] K 2 Zn 3 [Fe(CN) 6 ] 2 + 3K 2 SO 4
Картинка Цинка ион Реакция осаждения с раствором калия гексацианоферрата( II )
+ HCl разв. Цинка ион Реакция осаждения с раствором калия гексацианоферрата( II ) Осадок нерастворим в хлористоводородной кислоте разведенной
Подлинность Специфические реакции подлинности Меди( II ) ион Реакция восстановления меди( II) до меди Методика. Раствор соли меди (1:20) при соприкосновении с железом покрывает его красным налётом металлической меди. CuSO 4 + Fe → Cu↓ + FeSO 4 Соединения висмута, цинка, меди и железа
красный налет меди на железном гвозде Меди( II ) ион Реакция восстановления меди( II) до меди
Меди( II ) ион Реакция восстановления меди( II) до меди Соединения висмута, цинка, меди и железа
Подлинность Специфические реакции подлинности Железа( II) ион Реакция комплексообразования с раствором калия гексацианоферрата( III ) Методика. К 2 мл раствора соли железа( II ) (около 0,02 г иона железа) прибавляют 0,5 мл хлористоводородной кислоты разведенной 8,3% и 1 мл 5% раствора калия гексацианоферрата( III) ; образуется синий осадок. 3 FeSO 4 + 2K 3 [Fe(CN) 6 ] → Fe 3 [Fe(CN) 6 ] 2 ↓ + 3K 2 SO 4 Соединения висмута, цинка, меди и железа синий осадок
Железа( II) ион Реакция комплексообразования с раствором калия гексацианоферрата( III )
Подлинность Специфические реакции подлинности Реакция осаждения с раствором аммония сульфида Железа( II) ион Соединения висмута, цинка, меди и железа Методика. К раствору соли железа (II) (около 0,02 г иона железа) прибавляют 5% раствор аммония сульфида; образуется черный осадок железа( II ) сульфида, растворимый в разведенных минеральных кислотах. FeSO 4 + (NH 4 ) 2 S → FeS↓ + (NH 4 ) 2 SO 4 черный осадок
Подлинность Реакция на меди( II ) ион Методика. К 1 мл препарата прибавляют по каплям 10% раствор аммония гидроксида; образуется голубой осадок, растворимый в избытке реактива. Полученный раствор имеет синее окрашивание. Раствор меди сульфата 5%-50мл 2 CuSO 4 + 2 NH 4 OH Cu 2 ( OH ) 2 SO 4 + ( NH 4 ) 2 SO 4 Cu 2 (OH) 2 SO 4 ↓ + 6NH 4 OH + (NH 4 ) 2 SO 4 2[Cu(NH 3 ) 4 ]SO 4 + 8H 2 O избыток синий раствор
Раствор меди сульфата 5%-50,0 мл Реакция на меди (II) ион голубой осадок меди( II ) дигидроксо-сульфата
Раствор меди сульфата 5%-50,0 мл Реакция на меди (II) ион с раствором аммония гидроксида Осадок меди (II) дигидроксосульфата растворим в избытке раствора аммиака изб. NH 4 OH
Подлинность Реакция на сульфат ион Методика. К 0,5 мл препарата прибавляют по 2-3 капли хлористоводородной кислоты разведенной 8,3% и 5% раствора бария хлорида. Образуется белый осадок, нерастворимый в разведенных минеральных кислотах. Раствор меди сульфата 5%-50мл
Вставить картинку реакции Раствор меди сульфата 5%-50,0 мл Реакция на сульфат ион
Осадок бария сульфата нерастворим в разведенных минеральных кислотах Раствор меди сульфата 5%-50,0 мл Реакция на сульфат ион + HCl разв.
Количественное определение Косвенный йодометрический метод (прямое титрование) Титрант : 0,1М раствор натрия тиосульфата. Индикатор: раствор крахмала. 2CuSO 4 + 4KI → I 2 + 2CuI↓ + 2K 2 SO 4 I 2 + 2Na 2 S 2 O 3 → 2NaI + Na 2 S 4 O 6 Cu 2+ + 1 ē → Cu + Раствор меди сульфата 5%-50мл
Количественное определение Косвенный йодометрический метод (прямое титрование) 5 мл препарата помещают в колбу с притертой пробкой, прибавляют 25 мл воды, 2 мл серной кислоты разведенной 16%, 5 мл 10% раствора калия йодида и выделившийся йод титруют 0,1М раствором натрия тиосульфата (индикатор-крахмал). Раствор меди сульфата 5%-50мл
Отмерива- ют пипеткой навеску препарата
Прибавляют воду очищенную
Прибавляют серную кислоту разведенную
Прибавляют раствор калия йодида
Окраска раствора до начала титрования
Выделившийся йод титруют раствором натрия тиосульфата до светло-желтого окрашивания (за 1 мл до точки эквивалентности)
Окраска раствора за 1 мл до точки эквивалентности
Прибавляют индикатор крахмал
Окраска раствора после добавления индикатора
Продолжают титровать раствором натрия тиосульфата до исчезновения фиолетовой окраски раствора
Окраска раствора в конце титрования
Список литературы Беликов, В.Г. Фармацевтическая химия / 4-е изд., перераб. и доп. – М., МЕДпрессинформ", 2008. – 613 с. Государственная фармакопея СССР [Текст] / М-во Здравоохранения Рос. Федерации. – 10-е изд. – М.: Медицина, 1968. – 1079 с. Государственная фармакопея СССР [Текст] / М-во Здравоохранения Рос. Федерации. – 11-е изд., доп. – М.: Медицина, 1987. Вып. 1. – 336 с. Государственная фармакопея СССР [Текст] / М-во Здравоохранения Рос. Федерации. – 11-е изд., доп. – М.: Медицина, 1989. Вып. 2. – 400 с. Государственная фармакопея Российской Федерации [Текст]. – 12-е изд. – М.: Науч. центр экспертизы средств мед. применения, 2007. – Ч. 1. – 696 с. Практическое руководство к лабораторным занятиям по фармацевтической химии для студентов III курса / Т.И. Ярыгина, О.Л. Визгунова, В.А. Дубовик и др. / под ред. Л.М. Коркодиновой – Пермь, 20 11. – 102 с. Руководство к лабораторным занятиям по фармацевтической химии: учеб. пособие / Э.Н. Аксенова, О.П. Андрианова, А.П. Арзамасцев и др. / под. ред. А.П. Арзамасцева. – 3-е изд., перераб. и доп. – М., Медицина, 2001. – 384 с. : ил.1.
Саттарова Ольга Евгеньевна, доцент кафедры фармацевтической химии факультета очного обучения ГБОУ ВПО ПГФА, кандидат фармацевтических наук, директор Центра дистанционного обучения. Ярыгина Татьяна Ивановна, профессор кафедры фармацевтической химии факультета очного обучения ГБОУ ВПО ПГФА, доктор фармацевтических наук.
