ФармФ Органическая химия Лекция 9 АРОМАТИЧЕСКИЕ УГЛЕВОДОРОДЫ (АРЕНЫ)
ФармФ Органическая химия Ароматические углеводороды (арены) – это соединения, содержащие ароматическую систему, что определяет их общие признаки в структуре и химических свойствах.
ФармФ Органическая химия БЕНЗОИДНЫЕ АРЕНЫ
ФармФ Органическая химия
ФармФ Органическая химия НЕБЕНЗОИДНЫЕ АРЕНЫ
ФармФ Органическая химия
ФармФ Органическая химия Способы получения ароматических углеводородов 1. Бензол, толуол, ксилолы, нафталин – выделяются из каменноугольной смолы, образующейся при коксовании угля. 2. Некоторые сорта нефти содержат бензол и толуол.
ФармФ Органическая химия Но основной путь получения аренов из нефти – это её ароматизация: каталитическая циклизация и дегидри-рование алканов. Например:
ФармФ Органическая химия 3. Получение алкилбензолов
ФармФ Органическая химия 4. Получение дифенила
ФармФ Органическая химия 5. Получение дифенилметана (по Фриделю-Крафтсу)
ФармФ Органическая химия Химические свойства ароматических углеводородов 1. Реакции электрофильного замещения ( S Е ) Механизм реакций S Е :
ФармФ Органическая химия Влияние заместителей на скорость и направление реакций S Е. Различные заместители меняют электронную плотность в бензольном кольце, причем она становится не одинаковой на различных атомах углерода. Это изменяет скорость реакций S Е и делает её неодинаковой для различных положений цикла.
ФармФ Органическая химия
ФармФ Органическая химия Особое положение занимают заместители-галогены : За счет +М-эффекта они ориентируют реакцию в орто- и пара-положения (как заместители I рода), но их – I -эффект по абсолютной величине превышает мезомерный: общая электронная плотность в цикле снижается и скорость реакции S E уменьшается.
ФармФ Органическая химия
ФармФ Органическая химия Ориентация в дизамещенных бензола 1. Согласованная ориентация:
ФармФ Органическая химия 2. При несогласованной ориентации учитываются: а) влияние более сильно активирующей группы:
ФармФ Органическая химия б) пространственные затруднения:
ФармФ Органическая химия Виды реакций электрофильного замещения 1. Галогенирование
ФармФ Органическая химия 2. Нитрование
ФармФ Органическая химия 3. Сульфирование
ФармФ Органическая химия Алкилироавние и ацилирование по Фриделю-Крафтсу 4. Алкилирование
ФармФ Органическая химия 5. Ацилирование
ФармФ Органическая химия 2. Реакции бензола с разрушением ароматической системы 1.Окисление
ФармФ Органическая химия 2. Восстановление (гидрирование) 3. Радикальное хлорирование
ФармФ Органическая химия 3. Реакции боковых цепей алкилбензолов 1. Радикальное замещение
ФармФ Органическая химия Другие алкилбензолы хлорируются в α-положение:
ФармФ Органическая химия 2. Окисление Все моноалкилбензолы при окислении KMnO 4 в щелочной среде дают бензойную кислоту:
ФармФ Органическая химия Аналогично:
ФармФ Органическая химия 4. Реакции многоядерных аренов Реакции дифенилметана Бензольные кольца дифенилметана изолированы, и по реакционной способности он подобен алкилбензолам (толуол):
ФармФ Органическая химия Реакции дифенила Бензольные кольца дифенила почти копланарны и сопряжены. Реакции S E идут поочередно в оба цикла:
ФармФ Органическая химия Реакции нафталина 1. Электрофильное замещение 1. Электрофильное замещение 1. Электрофильное замещение 1. Электрофильное замещение
ФармФ Органическая химия
ФармФ Органическая химия 2. Восстановление (гидрирование)
ФармФ Органическая химия 3. Окисление а) Мягкое окисление
ФармФ Органическая химия а) Жесткое окисление
ФармФ Органическая химия Отдельные представители аренов – см. учебник ЛИТЕРАТУРА : 1. Белобородов В.Л., Зурабян С.Э., Лузин А.П., Тюкавкина Н.А. – Органическая химия (основной курс) – ДРОФА, М., 2003 г., с. 249 – 293. 23.08.09
