![Предпочтительные границы наклона [001]](https://s0.showslide.ru/s_slide/29db/6f73756b-f514-45c1-9b8b-986f84c05e22.jpeg.webp "Границы зерен в металлах: кратко об истории и структуре")
А.А. Назаров
2 Граница зерен – поверхностный дефект Граница зерен – поверхностный дефект, разделяющий два кристаллита с разной ориентировкой решетки Ширина границ составляет (1…2) a 0 =0,5…1 нм Электронномикроскопическое изображение атомного разрешения границы зерен
3 Упрочняющая роль границ зерен (соотношение Холла-Петча) s y = s 0 + kd -1/2 T < 0,3 T пл При низких температурах ГЗ упрочняют кристалл
4 Повышение пластичности (сверхпластическая деформация) p =2, n =2 T > 0,5 T пл При высоких температурах уменьшение размера зерен повышает пластичность поликристаллов
5 Роль ГЗ в электронных свойствах металлов e D U= j-j 0 Локальная атомная структура ГЗ влияет на электронные свойства металлов. НК структура в никеле уменьшает работу выхода электронов из него на 0.6 эВ, в вольфраме – на 0.8 эВ, в сплаве АМг6 ( Al+6%Mg ) - на 0.4 эВ
6 Геометрические характеристики ГЗ T → T → n → u → q - плоскость ГЗ (2 ст.св.) - ось разориентировки (2 ст.св.) - угол разориентировки (1 ст.св.) - вектор жесткого сдвига (3 ст.св.) ГЗ имеют 5 макроскопических параметров, вектор сдвига – микроскопический параметр
7 Ранние модели структуры границ зерен 1. Модель аморфного цемента ( W. Rosenhain, J.C.W. Humphrey J. Iron Steel Inst. 1913. V. 87. P. 219-271. ) Кристаллы чистого металла окружены и сцементированы очень тонким слоем того же металла в аморфном состоянии… 2. Модель переходной решетки ( F. Hargreaves, R.J. Hills, J. Inst. Metals. 1929. 41. 257.) Атомы занимают свои узлы в решетке, за исключением, быть может, одного-двух слоев прямо у границы, в которых атомы занимают промежуточные положения, соответствующие минимально возможной при данных условиях потенциальной энергии
8 Доводы в пользу двух моделей ГЗ Аморфный цемент Переходная решетка Высокотемпературные свойства: при высоких температурах аморфный цемент размягчается быстрее, чем кристалл, поэтому облегчается взаимное проскальзывание зерен по его прослойке – пластичность и сверхпластичность поликристаллов Экспериментально обнаруженная зависимость энергии ГЗ, коэффициента диффузии, сопротивления сдвигу по ГЗ от разности ориентаций зерен несовместима с теорией аморфного цемента
9 Торжество модели переходной решетки: 1970-1980-е годы Концепция решетки совпадающих узлов (РСУ) Специальные ГЗ Атомистическое моделирование границ наклона Венец теории - модель структурных единиц Изучение ГЗ специальной геометрии с упорядоченной структурой дискредитировало модель Розенхейна. Д. Вольф
10 Решетка совпадающих узлов (РСУ) Специальные границы зерен РСУ S =5 в простой кубической решетке
11 Первый обзор по методам моделирования ГЗ R.J. Harrison, G.A. Bruggeman, G.H. Bishop. Computer simulation methods applied to grain boundaries. In: Grain Boundary Structure and Kinetics, G.A. Chadwick, D.A. Smith, eds., Acad. Press, London, 1976. p. 44-91. Межатомные потенциалы Граничные условия Методика моделирования (статическая релаксация)
12 Простейшие трюки в моделировании ГЗ Удаление атомов Жесткий сдвиг зерен Цель: получение различных исходных структур для статической релаксации, перебор локальных минимумов в поисках глобального минимума энергии
13 Первые результаты моделирования ГЗ Hasson G. et al. Surface Sci. 1972. 31.115 Моделирование качественно верно описывает зависимость энергии границ наклона от угла разориентировки
14 Первые предсказания о структуре ГЗ Жесткий сдвиг, множественность структуры границы наклона [001] (310) Smith D.A., Vitek V.V., Pond R.C. Acta Metall. 1977. 25, 475
15 Модель структурных единиц или триумф модели переходной решетки A.P. Sutton, V. Vitek, Phil. Trans. R. Soc. London A. 1983. 309. 1
16 Распад границы наклона на структурные единицы Геометрическая модель ГЗ Структура ГЗ после релаксации
17 Предпочтительные границы наклона [001] S =1/0 O S =5/36.9 O S =5/53.1 O S =1/90 O A B C D
![Предпочтительные границы наклона [001]](https://s0.showslide.ru/s_slide/29db/6f73756b-f514-45c1-9b8b-986f84c05e22.jpeg "Границы зерен в металлах: кратко об истории и структуре")
18 Модель структурных единиц для границ наклона A B C D АВ АВАВВ АВААВ BC ВСВСС ВСВВС CD CDCDD CDCCD
19 Реванш модели аморфного цемента: моделирование границ кручения D. Wolf et al. 1989-1999 гг. Моделирование ГЗ в бикристаллах и нанокристаллах металлов ( Pd) и ковалентных керамик ( Si, Di)
20 Геометрия ГЗ общего типа 5 независимых геометрических параметров задаются плоскостями ГЗ n 1, n 2 и углом поворота q Плоскость (130) q =0 o q =180 o Границы наклона – частный случай границ кручения ( q =180 o )
21 Протокол МД моделирования ГЗ Геометрическая исходная структура или формирование границы при кристаллизации двух зерен из расплава Отжиг при высокой температуре 10 4 шагов Охлаждение до 0 К (скорость 7.25х10 12 K/с)
22 Энергия границ кручения Энергия всех границ кручения данной плоскости примерно одинакова. Границам наклона соответствует минимум энергии
23 Структура границ кручения в бикристаллах - кремний Аморфная структура границы кручения (100) q =43.6 о в Si. Сопоставление РФР границы зерен с РФР аморфного Si
24 Моделирование нанокристаллов Исходная конфигурация: кристаллические зародыши в расплаве Кристаллизация при Т=800 К 30000 шагов МД Охлаждение до Т=0 К за 20000 шагов МД Отжиг при Т=600 К 30000 шагов Охлаждение до Т=0 К
25 РФР границ общего типа в нанокристаллическом Pd Вывод: высокоэнергетичные ГЗ общего типа имеют одинаковую, аморфную структуру в бикристаллах и нанокристаллах
26 Границы специальной геометрии в нанокристаллах Граница наклона (310) Невозможность оптимизации жесткого смещения ГЗ специальной геометрии, вызванная геометрическими ограничениями, налагаемыми окружающими зернами, приводит также к высокоэнергетической, неупорядоченной структуре таких границ в нанокристаллах, хотя в бикристаллах они имеют упорядоченную структуру
27 Структура границ кручения в Si : новые результаты S. von Alftan, P.D. Haynes, K. Kaski, A.P. Sutton, PRL. 2006.96.0555505 S. von Alftan, K. Kaski, A.P. Sutton, PRB. 2007. 74, 134101. S. von Alftan, K. Kaski, A.P. Sutton, PRB. 2007. 76, 245317 2007
28 Рассматриваемые границы Плоскость (001) Границы 25 /16 o, 13/23 o, 17/28 o, 5 /37 o, 2 9/4 0 o
29 Новый метод МД моделирования ГЗ. 1. Удаление атомов в исходной структуре n атомов в каждой плоскости ГЗ Основное состояние ГЗ может не содержать количество атомов, кратное n. При МД релаксации установление правильного количества атомов будет происходить диффузионно (созданием и миграцией в зерно межузельного атома. Идея: помочь МД удалением атомов по одному из области ГЗ Реализация: Множество исходных структур с D N=1,2,…, n ; n +1,…2 n -1. D N=1,2,…, n удаление целой плоскости. Ранее исследовались случаи D N= 0 и n
30 Новый метод МД моделирования ГЗ. 2. Протокол релаксации МД 1000 пс области ГЗ толщиной 6 Å при Т=3000 К (плавление) МД 60 нс всей системы при Т=2000 К («прогулка» по фазовому пространству системы) с эпизодическими повышениями температуры на 1000 К При этом: определяются средние положения атомов в промежутке 300 пс; если не появляется новая структура за 0.5 нс, т-ра повышается на 1000 К Через каждые 100 пс записываются структуры, которые были стабильны на протяжении 40 пс Эти структуры релаксируются при Т=0 К
31 Схема эволюции системы в фазовом пространстве Стрелки показывают сохранение структур для минимизации энергии 2000 К 3 000 К 2000 К
32 Параметр порядка ГЗ Bond orientational order parameter: P. R. ten Wolde, M. J. Ruiz-Montero, and D. Frenkel, Phys. Rev. Lett. 75, 2714 1995. N b ( i )- число соседей атома i Y lm ( r ij )- сферические функции q(i)= 1: кристалл q(i)= 0: полный беспорядок
33 Наблюдаемые структуры ГЗ D N= 47 – структура с минимальной энергией, минимальным разбросом межатомных расстояний s b, углов s b, с точечной симметрией p 2. Отсутствуют координационные дефекты. Видна сетка винтовых ЗГД, между ними – участки идеальной решетки. Другие D N – высокие энергии, отсутствие симметрии, больший разброс межатомных расстояний, углов, координационные дефекты D N E s b s q 2,3,5,6 0 893 2.1 10.6 0,1,1,0 25 1205 3.1 12.6 0,0,8,0 47 836 1.5 9.4 0,0,0,0
34 Выводы из моделирования равновесных ГЗ Атомная структура ГЗ даже общего типа в основном (равновесном) состоянии может быть упорядоченной; Для определения этих состояний необходима специальная процедура моделирования, обеспечивающая нахождение локальных минимумов, близких по энергии к глобальному (быть уверенным, что достигнут глобальный минимум, нельзя)
35 Влияние на структуру ГЗ напряжений ? Увеличение ширины ГЗ, разупорядочение за счет снятия упругих напряжений?
36 Структурные изменения в поле напряжений дефектов Искандаpов А.М., Назаpов А.А. Деформация и разрушение материалов. 2008. №7.С.2 Zhou K., Nazarov A.A., Wu M.S. Phys. Rev. Lett. 2007. 98. 035501 Аморфизация ядра дисклинации в границе наклона [1 - 1 0 0] в Ti Ядро дисклинации в границе наклона [123] в Ni
37 Поглощение дислокаций границами зерен Аустенитная сталь до отжига после in situ отжига (Кайбышев О.А., Валиев Р.З. Границы зерен и свойства металлов, с.71) А- произвольная граница, Б- специальная граница А Б (размытие дифракционного контраста ЗГРД, spreading )
38 Модели размытия дислокаций в ГЗ 1. Модель непрерывной делокализации (Лойковский, Грабски, 1981) 2. Модель диссоциации (Йоханнессон, Тёлен, 1972; Кайбышев, Валиев, Герцман, 1983) 3. Модель встраивания в сетки структурных ЗГД (Назаров, Романов, Валиев, 1990) Время размытия [A.A. Nazarov, Interface Sci. 8, 71 (2000)]: S =50 …100 нм, - ширина ГЗ, D b - коэффициент зернограничной самодиффузии, G - модуль сдвига, V a - атомный объем
39 Неравновесное состояние ГЗ при сверхпластичности Жидкоподобное состояние ГЗ (В.Н. Перевезенцев, 1980-е гг.) Увеличенный свободный объем ГЗ (В.Н. Перевезенцев, 2000-е гг.) Генерация и делокализация неравновесных вакансий в процессе поглощения решеточных дислокаций приводит к увеличению свободного объема ГЗ и повышению коэффициента зернограничной диффузии В.Н. Перевезенцев. ФММ.2002.93.№3.с.1
40 Заключение МД моделирование не всесильно. Даже при нынешних возможностях компьютеров необходимо быть осторожным в интерпретации результатов. Нужно всегда опираться на знание природы исследуемых явлений и структур при построении исходных структур для моделирования и анализе данных, не полагаясь только на возможности самого моделирования. Практические на исследованы методами моделирования атомная структура ГЗ в полях внешних и внутренних напряжений, в неравновесном состоянии в процессе высокотемпературной деформации.
