Один из мощнейших способов качественной идентификации веществ, допускающий также и количественное определение. Можно сказать, что масс-спектрометрия — это «взвешивание» молекул, находящихся в пробе.
Метод МС - метод исследования и анализа веществ. основан на ионизации атомов и молекул вещества и последующем разделении образующихся ионов в соответствии с их массовым числом m/z отношением массы иона к его заряду - в электрическом или магнитном поле Первые масс-спектры были получены в Великобритании в 1910 г. (Томсон) и 1919 г. (Астон) Середина 1950-х гг. – Вольфганг Пол разработал квадрупольный масс-анализатор 1985 г. – Коити Танака разработал метод мягкой лазерной десорбции
Преимущество метода в том, что для анализа достаточно очень малое количество вещества, основной недостаток – метод является разрушающим, т. е. исследуется не само вещество, а продукты его превращения Метод МС не относится к спектроскопическим, поскольку в его основе нет взаимодействия вещества с электромагнитным излучением Так как внешний вид графического распределения ионов по массовым числам - зависимость интенсивности ионного тока от отношения массы к заряду - напоминает спектр и получил название масс-спектр, а сам метод - масс-спектрометрия
Идентификация веществ Химический анализ смесей Элементный анализ Изотопный анализ Разделение изотопов
1 – система ввода образца 2 – источник ионизации с ускорителем ионов 3 – масс-анализатор (устройство для разделения ионов) 4 – детектор 5 – измерительное или регистрирующее устройство Чтобы исключить соударение ионов с другими атомами или молекулами, анализ происходит в вакууме (в ионизаторе давление 10–3 – 10–4 Па, в масс-анализаторе - 10–3 – 10–8 Па) Рис.1 Принципиальный схема масс- спектрометра
Пробу вводят в источник ионизации, где молекулы ионизируются Образующиеся положительные ионы выводятся из зоны ионизации, ускоряются электрическим полем и одновременно фокусируются в пучок. Нейтральные молекулы удаляются вакуум-насосом Поток ускоренных ионов попадает в масс-анализатор, где ионы разделяется по массе Разделенные пучки ионов попадают в детектор, где ионный ток преобразуется в электрический сигнал, который усиливается и регистрируется
Непрямой способ - пробу вводят в ионизатор в газообразном состоянии. Жидкие и твердые пробы испаряют(~500 °С) в вакуумной камере, и пары через специальное отверстие поступают в ионизатор ! Количество вводимой пробы не превышает нескольких микромолей, чтобы не нарушить вакуум внутри прибора ! Прямой способ - используется для труднолетучих проб. Образец непосредственно вводят в ионизатор с помощью штанги через систему шлюзовых камер! В этом случае потери вещества значительно меньше, масса пробы - несколько нг ! Анализируемое вещество поступает в масс-спектрометр в ходе хроматографического разделения ! В настоящее время сочетание газовой и жидкостной хроматографии и масс-спектрометрии (ГХ-МС, ЖХ-МС) в режиме on-line используют для рутинного анализа во многих областях аналитической химии !
Способы ионизации атомов и молекул зависят от конкретной цели анализа
Масс –анализатор – устройство для разделения ионов в соответствии с отношением m/z Существует более 10 типов динамических масс-анализаторов Основные типы масс-анализаторов: магнитные квадрупольные времяпролетные «ионная ловушка»
для разделения ионов используют однородное магнитное поле Согласно законам физики, траектория заряженных частиц в магнитном поле искривляется, причем радиус кривизны зависит от их массы и заряд
Ионный пучок направляют в пространство между четырьмя параллельными электродами Это стержни (0,6 х15 см) из нержавеющей стали, одна пара по диагонали противоположных стержней заряжена положительно, другая - Одновременно на электроды наложено высокочастотное переменное напряжение отрицательно Одновременно на электроды наложено высокочастотное переменное напряжение
Сначала в качестве детектора использовалась фотопластинка В настоящее время применяют динодные вторично-электронные умножители, в которых ион, попадая на первый динод (т.е электрод, в фотоэлектронном умножителе, служащий для усиления потока электронов за счет их вторичной эмиссии (испускания электронов поверхностью Ме)), выбивает из него пучок электронов, которые в свою очередь, попадая на следующий динод, выбивают из него ещё большее количество электронов и т. д. микроканальные умножители, системы типа диодных матриц и коллекторы, собирающие все ионы, попавшие в данную точку пространства (коллекторы Фарадея)
На графике по оси абсцисс откладывается отношение массы иона к его заряду, m/z, а по оси ординат - интенсивность, характеризующая относительное количество ионов данного вида Интенсивность выражается в процентах по отношению к полному ионному току (суммарной интенсивности всех ионов в масс-спектре) или по отношению к максимальной интенсивности ионного тока в масс-спектре
Наиболее часто определяемые загрязнители: 1. Алкилфталаты, алкиладипинаты, алкилфосфаты и др. пластификаторы и связанные с ними антиоксиданты Рис.8. Масс-спектр ИЭ дибутилфталата 2. Нефтепродукты
3. Пестициды и гербициды 4. Полиароматические углеводороды 7. Жирные кислоты 8. ПХБ, хлорфенолы, хлорбензолы 9. Диоксины
Спасибо за внимание
