Первый слайд презентации
. Некоторые вопросы ИК спектроскопии органических соединений-2 (2015). МГУ имени М.В.Ломоносова, Химический факультет, кафедра органической химии. доц. Тарасевич Б.Н.
bnt-baku@mail.ru
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 3 Презентация находится на сайте химического факультета http://www.chem.msu.su/ Кафедра органической химии – учебные материалы
Слайд 4: Литература
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 4 Литература 1. Л.В. Вилков, Ю.А. Пентин. Физические методы исследования в химии,М., « Мир», 2003. 2. Р.Сильверстейн, Ф.Вебстер, Д.Кимл, Спектрометрическая идентификация органических соединений, М., «Мир», «БИНОМ Лаборатория знаний», 2011. 3. Р.Сильверстейн, Г.Басслер, Т.Моррил. Спектрометрическая идентификация органических соединений, М., «Мир», 1977. 4. А. Смит. Прикладная ИК спектроскопия, М., «Мир», 1982. 5. К. Накамото. ИК спектры и спектры КР неорганических и координационных соединений, М, «Мир», 1991. 6. Л.А.Грибов. Колебания молекул, М., «ЛИБРОКОМ», 2009. 7. Э.Преч, Ф.Бюльманн, К.Аффольтер. Определение строения органических соединений, М., «Мир», «БИНОМ лаборатория знаний», 2006. 8. Л.Беллами. Инфракрасные спектры сложных молекул, М., 1963.
Предыдущая лекция ИК в РГУ нефтиГаза-1(77 сл) 17 ноя 2015.ppt
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 6 ИК спектр гексанола-1. Валентные и деформационные колебания гидроксильной группы.
Слайд 7: Характеристичность полос колебаний О-Н групп в молекулах гексанола-1 и 2-метилбутанола-2
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 7 Характеристичность полос колебаний О-Н групп в молекулах гексанола-1 и 2-метилбутанола-2.
Слайд 8: Спирты и фенолы. ИК спектр бензилового спирта
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 8 Спирты и фенолы. ИК спектр бензилового спирта.
Слайд 9: В симметричном диоле валентные колебания тройной связи не наблюдаются
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 9 В симметричном диоле валентные колебания тройной связи не наблюдаются.
Слайд 10: ИК спектр пространственно затруднённого 2,6-дитретбутил-4-метилфенола (ионола)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 10 ИК спектр пространственно затруднённого 2,6-дитретбутил-4-метилфенола (ионола).
Слайд 11: Сравнение ИК спектров фенола (красный) и пространственно затруднённого фенола (синий)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 11 Сравнение ИК спектров фенола (красный) и пространственно затруднённого фенола (синий).
Слайд 12: ИК спектры метилового спирта в газовой фазе и в жидком состоянии. В газовой фазе межмолекулярные водородные связи отсутствуют, наблюдается вращательная структура полос поглощения
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 12 ИК спектры метилового спирта в газовой фазе и в жидком состоянии. В газовой фазе межмолекулярные водородные связи отсутствуют, наблюдается вращательная структура полос поглощения.
Слайд 13: Нормальные колебания молекулы ионола С 19 Н 32 О число нормальных колебаний 150 Chemcraft/ DEMOs СО2 Ионол/ И.Голуб
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 13 Нормальные колебания молекулы ионола С 19 Н 32 О число нормальных колебаний 150 Chemcraft/ DEMOs СО2 Ионол/ И.Голуб.
Слайд 14: Свободная гидроксильная группа в молекуле кодеина
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 14 Свободная гидроксильная группа в молекуле кодеина. Кодеин - алкалоид, выделяют из опийного мака, обладает болеутоляющим действием, уменьшает возбудимость кашлевого центра.
Слайд 16: Резонанс Ферми в ИК спектра СО 2. (см. кн. Р.Сильверстейн и др., 2011 г., с.92-93)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 16 Резонанс Ферми в ИК спектра СО 2. (см. кн. Р.Сильверстейн и др., 2011 г., с.92-93).
Слайд 17: Резонанс Ферми. Проявление в колебательном спектре
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 17 Резонанс Ферми. Проявление в колебательном спектре.
Слайд 18: Резонанс Ферми в ИК спектре СО 2. (Из Ларкина)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 18 Резонанс Ферми в ИК спектре СО 2. (Из Ларкина)
Слайд 19: Примеры задач, решаемых методами колебательной спектроскопии. Влияние образования водородных связей на ИК спектр, ОН группа. ИК спектры изобутилового спирта в парообразном состоянии (верхний), в виде раствора в четырёххлористом углероде (средний), в виде жидкости (нижний)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 19 Примеры задач, решаемых методами колебательной спектроскопии. Влияние образования водородных связей на ИК спектр, ОН группа. ИК спектры изобутилового спирта в парообразном состоянии (верхний), в виде раствора в четырёххлористом углероде (средний), в виде жидкости (нижний).
Слайд 20: Простые эфиры. ИК спектр диэтилового эфира
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 20 Простые эфиры. ИК спектр диэтилового эфира.
Слайд 21: Простые эфиры. ИК спектр анизола
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 21 Простые эфиры. ИК спектр анизола.
Слайд 22: Простые эфиры. ИК спектр 15-краун-5. KBr не использовать. http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct frame top.cgi
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 22 Простые эфиры. ИК спектр 15-краун-5. KBr не использовать. http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi
Слайд 23: Карбонильные соединения
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 23 Карбонильные соединения
Слайд 24: Альдегиды. ИК спектр алифатического альдегида октаналя
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 24 Альдегиды. ИК спектр алифатического альдегида октаналя.
Слайд 25: Влияние электронных свойств заместителей в пара- положении на частоту валентных колебаний С=О в альдегидной группе. Донор увеличивает p - электронную плотность на кольце, что усиливает сопряжение с С=О группой (низкочастотное смещение), акцептор понижает p - электронную плотность, сопряжение ослабляется, и частота смещается к алифатическому альдегиду
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 25 Влияние электронных свойств заместителей в пара- положении на частоту валентных колебаний С=О в альдегидной группе. Донор увеличивает p - электронную плотность на кольце, что усиливает сопряжение с С=О группой (низкочастотное смещение), акцептор понижает p - электронную плотность, сопряжение ослабляется, и частота смещается к алифатическому альдегиду. Электронные эффекты заместителей - I, +M -I, -M Волновое число n С=О 1696 1700 1710
Слайд 26: Кетоны. ИК спектр ацетона
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 26 Кетоны. ИК спектр ацетона.
Слайд 27: Кетоны. ИК спектр ароматического кетона – ацетофенона
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 27 Кетоны. ИК спектр ароматического кетона – ацетофенона.
Слайд 28: Взаимосвязь валентных колебаний двух карбонильных групп в 1,2-, 1,3-, 1,4- дикетонах
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 28 Взаимосвязь валентных колебаний двух карбонильных групп в 1,2-, 1,3-, 1,4- дикетонах. Степень связи двух валентных колебаний С=О зависит от: 1) угла между направлениями этих связей, 2) расстояния между группами, 3) близости значений частот колебаний. Величина расщепления быстро уменьшается при отклонении от плоской системы. В случае ацетилацетона СН 3 -СО-СН 2 -СО-СН 3 расщепление незаметно, в плоских системах оно достигает 30-40 см -1.
Слайд 29: ИК спектр a -дикарбонильного соединения (бензил, дифенилэтандион). (деконволюция)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 29 ИК спектр a -дикарбонильного соединения (бензил, дифенилэтандион). (деконволюция).
Слайд 30: Кетоны. Влияние заместителей на ИК спектры карбонильных соединений
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 30 Кетоны. Влияние заместителей на ИК спектры карбонильных соединений.
Слайд 31: Кетоны. Влияние енольной формы на ИК спектры b -дикетонов
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 31 Кетоны. Влияние енольной формы на ИК спектры b -дикетонов.
Слайд 32: Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5,5-диметилциклогександиона-1,3 (димедона)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 32 Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5,5-диметилциклогександиона-1,3 (димедона).
Слайд 33: Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5,5-диметилциклогександиона-1,3, таблетка KBr
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 33 Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5,5-диметилциклогександиона-1,3, таблетка KBr.
Слайд 34: Влияние метода приготовления образца на ИК спектр
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 34 Влияние метода приготовления образца на ИК спектр. Спектр раствора димедона в неполярном четырёххлористом углероде. Кювета с окнами из NaCl.
Слайд 35: Участок ИК спектра димедона в KBr и в СС l 4
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 35 Участок ИК спектра димедона в KBr и в СС l 4.
Слайд 36: Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5,5-диметилциклогександиона-1,3. CCl4 имеет собственный ИК спектр поглощения
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 36 Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5,5-диметилциклогександиона-1,3. CCl4 имеет собственный ИК спектр поглощения.
Слайд 37: Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5,5-диметилциклогександиона-1,3
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 37 Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5,5-диметилциклогександиона-1,3. Кето-енольное равновесие зависит от полярности используемого растворителя. Полосы 1735 и 1708 см-1 относятся к колебаниям С=О в кетонной форме, 1607 перекрывающися полосы С=О и С=С димерного енола.
Слайд 38: Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5,5-диметилциклогександиона-1,3
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 38 Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры 5,5-диметилциклогександиона-1,3. ж) Спирт стабилизирует енольную форму, 1607 см-1. Положение осложняется деформационными кол. ОН спирта. е) ТГФ стабилизирует енол, присутствует некоторое количество кетонной фомы. в) Подвижные протоны замещены метильными группами. Присутствует исключительно кетонная форма.
Слайд 39: Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры. 5,5-диметилциклогександион-1,3
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 39 Влияние способа подготовки пробы на ИК спектры. 5,5-диметилциклогександион-1,3. Наблюдается полоса валентных колебаний сопряжённого кетона 1642 см -1 и двойных связей 1603 см- 1.
Слайд 40: Применение ИК спектроскопии для решения проблемы идентификации источников нефтяных пятен. (А.Смит)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 40 Применение ИК спектроскопии для решения проблемы идентификации источников нефтяных пятен. (А.Смит)
Слайд 41: Применение ИК спектроскопии для определения характеристик старения ингибированных масел и жидкостей
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 41 Применение ИК спектроскопии для определения характеристик старения ингибированных масел и жидкостей.
Слайд 42: Подтверждение структуры продукта реакции производного оксииндола
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 42 Подтверждение структуры продукта реакции производного оксииндола..
Слайд 43: Задача №1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1-4 (1)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 43 Задача №1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1-4 (1).
Слайд 44: Задача №1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1-4 (3)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 44 Задача №1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1-4 (3).
Слайд 45: Задача №1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1-4 (2)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 45 Задача №1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1-4 (2).
Слайд 46: Задача №1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1-4 (4)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 46 Задача №1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1-4 (4).
Слайд 47: Задача №1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1-4 (5)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 47 Задача №1. Проведите соотнесение ИК спектров в области валентных колебаний карбонильной группы и структур 1-4 (5).
Слайд 48: Карбоновые кислоты. ИК спектр гексановой кислоты
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 48 Карбоновые кислоты. ИК спектр гексановой кислоты.
Слайд 49: Соли карбоновых кислот. Бензоат аммония
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 49 Соли карбоновых кислот. Бензоат аммония.
Слайд 50: Сравнение ИК спектров 4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензойной кислоты и её соли с 3+ La
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 50 Сравнение ИК спектров 4-гидрокси-3,5-дитрет-бутилбензойной кислоты и её соли с 3+ La.
Слайд 51: Экспертиза неизвестной работы художника М
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 51 Экспертиза неизвестной работы художника М. В процессе высыхания и дальнейшего отвердения масел входящие в их состав органические кислоты реагируют с оксидом цинка или др. металлов с образованием солей. Со временем в затвердевшем слое постепенно уменьшается содержание кислот и увеличивается количество кабоксилат-анионов, что, возможно должно проявляться в спектрах красочных слоёв. Получая ИК спектры проб белил, взятых с картин с известной датировкой, мы предполагали получить некоторую градуировку, которая позволила бы подтверждать датировку картин. (Курск 1905-1907 гг)
Слайд 52: ИК спектры белил разного происхождения
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 52 ИК спектры белил разного происхождения
Слайд 53: Зависимость относительной оптической плотности А соо /А со от возраста картин
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 53 Зависимость относительной оптической плотности А соо /А со от возраста картин.
Слайд 54: Сложные эфиры. ИК спектр фенилацетата
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 54 Сложные эфиры. ИК спектр фенилацетата.
Слайд 55: ИК спектры дизельного топлива и биодизеля
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 55 ИК спектры дизельного топлива и биодизеля.
Слайд 56: Применение ИК спектроскопии для контроля за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения биодизеля из масла ятрофы (можно использовать подсолнечное, соевое, пальмовое масла)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 56 Применение ИК спектроскопии для контроля за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения биодизеля из масла ятрофы (можно использовать подсолнечное, соевое, пальмовое масла).
Слайд 57: Применение ИК спектроскопии для контроля за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения биодизеля из масла ятрофы (можно использовать подсолнечное, соевое, пальмовое масла)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 57 Применение ИК спектроскопии для контроля за ходом реакции трансэтерификации в процессе получения биодизеля из масла ятрофы (можно использовать подсолнечное, соевое, пальмовое масла).
Слайд 58: Галогенангидриды кислот. ИК спектр 4-гексилбензоилхлорида (расщепление возникает из-за резонанса Ферми)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 58 Галогенангидриды кислот. ИК спектр 4-гексилбензоилхлорида (расщепление возникает из-за резонанса Ферми).
Слайд 59: Ангидриды кислот. ИК спектр ангидрида бензойной кислоты
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 59 Ангидриды кислот. ИК спектр ангидрида бензойной кислоты.
Слайд 62: Амиды кислот. Валентные колебания RNH 2 в первичных соединениях: антисимметричные около 3300, симметричные 3200 см -1. Вторичные амины R 2 NH дают одну полосу валентных колебаний N-H
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 62 Амиды кислот. Валентные колебания RNH 2 в первичных соединениях: антисимметричные около 3300, симметричные 3200 см -1. Вторичные амины R 2 NH дают одну полосу валентных колебаний N-H.
Слайд 63: Проявление валентных колебаний N- H в парацетамоле ( п-гидроксиацетанилид )
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 63 Проявление валентных колебаний N- H в парацетамоле ( п-гидроксиацетанилид ).
Слайд 64: Амиды кислот
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 64 Амиды кислот. Смертельная доза для человека при приеме внутрь 0,2 мг/кг. Механизм физиологического действия основан на конкурентном антагонизме диэтиламида лизергиновой кислоты и серотонина (передатчик возбуждения в центр. нервной системе). Впервые получен в 1938 А. Гофманом взаимод. диэтиламина с лизергиновой к-той, выделенной из спорыньи (микрогриба, паразитирующего на ржи и др. зерновых культурах). Синтез диэтиламида лизергиновой кислоты осуществлен в 1954 Р. Вудвордом.
Слайд 65: Исследование вторичной структуры глобулярных белков в адсорбционных слоях методом ИК спектроскопи. Третичная структура альфа-химотрипсина
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 65 Исследование вторичной структуры глобулярных белков в адсорбционных слоях методом ИК спектроскопи. Третичная структура альфа-химотрипсина.
Слайд 66: Уровни структурной организации макромолекул белка (напоминание)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 66 Уровни структурной организации макромолекул белка (напоминание).
Слайд 67: Разложение сложного контура в области карбонильного поглощения на составляющие (Лоренцевы или Гауссовы) с использованием вторых производных
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 67 Разложение сложного контура в области карбонильного поглощения на составляющие (Лоренцевы или Гауссовы) с использованием вторых производных. 1. Вторые производные по контуру полосы без сглаживания, полученные двумя методами. 2. Результат разложения контура полосы, подвергнутого сглаживанию.
Слайд 68: Характерные интервалы частот поглощения в области полосы амид I и разложение сложного контура этой полосы на гауссовы составляющие в ИК спектре лизоцима
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 68 Характерные интервалы частот поглощения в области полосы амид I и разложение сложного контура этой полосы на гауссовы составляющие в ИК спектре лизоцима.
Слайд 69: Нитрилы. ИК спектр альфа-метилбензилцианида
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 69 Нитрилы. ИК спектр альфа-метилбензилцианида.
Слайд 70: ИК спектр соединения, содержащего три нитрильные группы, часть из которых гидролизовалась до кислоты (ОН, С=О). В этом случае нитрильная группа проявляется в виде одной полосы 2212 см -1. для сравнения на врезке показан ИК спектр тетрацианоэтилена в KBr из базы спектров. Эффект Христиансена из-за сильной дисперсии показателя преломления в области полосы поглощения. http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct frame top.cgi
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 70 ИК спектр соединения, содержащего три нитрильные группы, часть из которых гидролизовалась до кислоты (ОН, С=О). В этом случае нитрильная группа проявляется в виде одной полосы 2212 см -1. для сравнения на врезке показан ИК спектр тетрацианоэтилена в KBr из базы спектров. Эффект Христиансена из-за сильной дисперсии показателя преломления в области полосы поглощения. http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/direct_frame_top.cgi
Слайд 71: Амины. ИК спектр 2-метилпентандиамина-1,5
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 71 Амины. ИК спектр 2-метилпентандиамина-1,5.
Слайд 72: ИК спектры вторичных ароматических аминов. (О-замещённый пространственно затруднён)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 72 ИК спектры вторичных ароматических аминов. (О-замещённый пространственно затруднён).
Слайд 73: ИК спектр нитробензола
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 73 ИК спектр нитробензола.
Слайд 74: Симметричные и антисимметричные валентные колебания нитрогруппы в ароматических соединениях
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 74 Симметричные и антисимметричные валентные колебания нитрогруппы в ароматических соединениях.
Слайд 75: Для органических азидов N 3 характерно интенсивное поглощение 2160-2120 см -1
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 75 Для органических азидов N 3 характерно интенсивное поглощение 2160-2120 см -1.
Слайд 76: Соединения серы. ИК спектр 1,6-гександитиола
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 76 Соединения серы. ИК спектр 1,6-гександитиола.
Слайд 78: Диметилсульфоксид. S
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 78 Диметилсульфоксид. S
Слайд 79: Галогенпроизводные. Hal
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 79 Галогенпроизводные. Hal
Слайд 80: Кремнийорганические соединения. Силиконовая смазка может загрязнять продукты реакций
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 80 Кремнийорганические соединения. Силиконовая смазка может загрязнять продукты реакций.
Слайд 81: Задача №2 (решение). ( Задача № 38 из Наканиси )
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 81 Задача №2 (решение). ( Задача № 38 из Наканиси )
Слайд 82: Задача №2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры?
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 82 Задача №2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры?
Слайд 83: Задача №2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры?
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 83 Задача №2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры?
Слайд 84: Задача №2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 4. Циклогексаноны 1720-1700 (Преч, с.294) 6. Сложные эфиры 1750-1735 (Преч, с. 299) 5. Сопряжённые непредельные кетоны С=С-С=О 1695-1660 (Преч, с. 2950), двойные связи, сопряжённые с С=О 1660-1580 (Преч, с. 256)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 84 Задача №2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 4. Циклогексаноны 1720-1700 (Преч, с.294) 6. Сложные эфиры 1750-1735 (Преч, с. 299) 5. Сопряжённые непредельные кетоны С=С-С=О 1695-1660 (Преч, с. 2950), двойные связи, сопряжённые с С=О 1660-1580 (Преч, с. 256)
Слайд 85: Задача №2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 2, 3. В сопряжённых диенах две полосы около 1650 и около 1600см -1, на частоты влияет длина цепи сопряжения (Преч, с. 257). 1. В 1,4-дикетонах связь колебаний С=О ослаблена (менее 25 см -1 )
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 85 Задача №2. Каким из перечисленных стероидов принадлежат приведённые на рисунке спектры? 2, 3. В сопряжённых диенах две полосы около 1650 и около 1600см -1, на частоты влияет длина цепи сопряжения (Преч, с. 257). 1. В 1,4-дикетонах связь колебаний С=О ослаблена (менее 25 см -1 ).
Слайд 86: Задача №3 (решение)
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 86 Задача №3 (решение).
Слайд 88: Задача №3. Степень ненасыщенности для C 9 H 5 NO 4 получается ( O отбрасывают, N заменяют на СН, остаётся С 10 Н 6 ). (20+2-6)/2 = 8. Кольцо-4 ед., NO 2 -2 ед., 2 ед. остаётся на тройную С # С связь
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 88 Задача №3. Степень ненасыщенности для C 9 H 5 NO 4 получается ( O отбрасывают, N заменяют на СН, остаётся С 10 Н 6 ). (20+2-6)/2 = 8. Кольцо-4 ед., NO 2 -2 ед., 2 ед. остаётся на тройную С # С связь.
Слайд 89: Задача №3 ИК спектр из базы ( C 9 H 5 NO 4 ) http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre index.cgi
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 89 Задача №3 ИК спектр из базы ( C 9 H 5 NO 4 ) http://sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi
Слайд 90: Задача №3 Сравнение ИК спектров ( C 9 H 5 NO 4 ) Рис.58 и sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre index.cgi
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 90 Задача №3 Сравнение ИК спектров ( C 9 H 5 NO 4 ) Рис.58 и sdbs.db.aist.go.jp/sdbs/cgi-bin/cre_index.cgi
Слайд 91: Задача №3 Обнаружены следующие структурные фрагменты для С 9 Н 5 NO 4 :
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 91 Задача №3 Обнаружены следующие структурные фрагменты для С 9 Н 5 NO 4 :
Слайд 92: Задача №3 Для окончательного выбора из двух предполагаемых структур необходима дополнительная информация в виде более подробных таблиц по ИК или по хим. сдвигам в ЯМР, или по фрагментации в масс-спектрах ( C 9 H 5 NO 4 )
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 92 Задача №3 Для окончательного выбора из двух предполагаемых структур необходима дополнительная информация в виде более подробных таблиц по ИК или по хим. сдвигам в ЯМР, или по фрагментации в масс-спектрах ( C 9 H 5 NO 4 ).
Слайд 93: Генератор структур Assemble.2 можно использовать, если известна брутто-формула и сведения о некоторых фрагментах структуры, например, на основании анализа спектров (ИК, ЯМР)
Здесь находится демо-версия программы http://www.upstream.ch/products
Слайд 94: Создание проекта, ввод брутто-формулы искомого соединения С 7 Н 14 О и запрещённых структур. http://www.upstream.ch/products
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 94 Создание проекта, ввод брутто-формулы искомого соединения С 7 Н 14 О и запрещённых структур. http://www.upstream.ch/products
Слайд 95: После запуска программы на выдаче появляются все возможные 294 структуры, содержащие, в частности, карбонильные, простые эфирные и другие группы. Если из ИК спектров мы знаем, что содержится ОН группа, то мы вводим это ограничение и получаем уже 149 структур
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 95 После запуска программы на выдаче появляются все возможные 294 структуры, содержащие, в частности, карбонильные, простые эфирные и другие группы. Если из ИК спектров мы знаем, что содержится ОН группа, то мы вводим это ограничение и получаем уже 149 структур. http://www.upstream.ch/products
Слайд 96: Расчёт показывает, что степень ненасыщенности этого соединения единица, т.е. имеется только одна двойная связь или один цикл. Вводим исключение фрагментов, содержащих дойную связь и гидроксильную группу С=С-ОН в винильном положении. http://www.upstream.ch/products
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 96 Расчёт показывает, что степень ненасыщенности этого соединения единица, т.е. имеется только одна двойная связь или один цикл. Вводим исключение фрагментов, содержащих дойную связь и гидроксильную группу С=С-ОН в винильном положении. http://www.upstream.ch/products
Слайд 97: Результат (2 возможные структуры) получается после ввода числа сигналов в экспериментальном спектре 13С. Для решения даже не очень сложных задач требуется применение двух-трёх методов. Окончательный выбор осуществляет исследователь. http://www.upstream.ch/products
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 97 Результат (2 возможные структуры) получается после ввода числа сигналов в экспериментальном спектре 13С. Для решения даже не очень сложных задач требуется применение двух-трёх методов. Окончательный выбор осуществляет исследователь. http://www.upstream.ch/products
Слайд 98: Несколько примеров
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 98 Несколько примеров
Слайд 99: Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти? Степень ненасыщенности равна 2
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 99 Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти? Степень ненасыщенности равна 2.
Слайд 100: Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти?
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 100 Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти?
Слайд 101: Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти?
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 101 Брутто-формула C 9 H 17 NO. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти?
Слайд 102: Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти на основании ИК спектра? Степень ненасыщенности для С 12 Н 18 равна 4
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 102 Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти на основании ИК спектра? Степень ненасыщенности для С 12 Н 18 равна 4.
Слайд 103: Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти на основании ИК спектра? Связи Si - O отсутствуют. Степень ненасыщенности 4
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 103 Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти на основании ИК спектра? Связи Si - O отсутствуют. Степень ненасыщенности 4.
Слайд 104: Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти на основании ИК спектра? Связи Si - O отсутствуют
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 104 Брутто-формула C 8 H 15 N 3 OSi. Какие функциональные группы и структурные фрагменты можно найти на основании ИК спектра? Связи Si - O отсутствуют.
Слайд 105: Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения?
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 105 Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения?
Слайд 106: Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения?
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 106 Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения?
Слайд 107: Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения?
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 107 Какие структурные фрагменты можно идентифицировать по ИК спектру данного соединения?
Слайд 108: На следующую лекцию 1 декабря необходимо принести таблицы. Они понадобятся для решения зачётных задач
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 108 На следующую лекцию 1 декабря необходимо принести таблицы. Они понадобятся для решения зачётных задач.
Слайд 109: Спасибо за внимание
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 109 Спасибо за внимание
Слайд 111: Решения задач №№ 43,
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 111 Решения задач №№ 43,
Слайд 112: 43
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 112 № 43 Нет монозамещения 770-730, 710-690
Слайд 120: Решения задач №№ 43,
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 120 Решения задач №№ 43,
Слайд 121: 43
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 121 № 43 Нет монозамещения 770-730, 710-690
Слайд 122: 44
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 122 № 44 Степень ненасыщенности для С 8 Н 6 О 3 равна 6 (4 – Ar + 1 – C=O). Оставшаяся степень ненас., один С и два О, возможно, дают цикл – например, 3,4-метилендиоксибензальдегид.
Слайд 132
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 132 ИК спектроскопия необходима при выполнении функционального анализа и идентификации органических соединений (при совместном использовании с ЯМР). Метод используют для изучения конформационных равновесий и других внутримолекулярных превращений. ИК спектроскопия незаменима для изучения полимеров, в том числе и биополимеров. В ИК широко используют количественные измерения, например, определяют энергии водородных связей. Это лишь небольшая часть проблем, для решения которых используют метод ИК спектроскопии.
Слайд 133: На следующую лекцию 1 декабря необходимо принести таблицы. Они понадобятся для решения зачётных задач
14.02.2019 Тарасевич Б.Н. ИК 2015 133 На следующую лекцию 1 декабря необходимо принести таблицы. Они понадобятся для решения зачётных задач.