Реакционные центры – участки молекулы, которые имеют повышенное или пониженное значение электронной плотности. Электронная плотность смещается в ту или иную сторону под влиянием отдельных атомов или группы атомов – электронный эффект.
Индуктивный эффект Индуктивный эффект – это эффект (от латинского effectus – действие) поляризующего влияния заместителя, проявляющийся в смещении электронной плотности вдоль σ-связей. I – индуктивный эффект Электронная плотность смещается в сторону более ЭО атомов.
Alk – алкильные радикалы
5 Если заместитель ( по сравнению с водородом !!!) увеличивает электронную плотность (δ-) в углеродной цепи атомов, эффект называют положительным и обозначают +I (донорный заместитель). Если заместитель оттягивает электроны на себя (акцепторный заместитель), атомы углерода в цепи оказываются заряженными положительно (δ+), эффект называют отрицательным и обозначают -I. То есть знак эффекта совпадает со знаком заряда, возникающим на атоме в результате поляризации связи.
6 Индуктивное влияние заместителя уменьшается с расстоянием !! !, т.е. максимальное воздействие оказывается на атом связанный с электронодонорной или акцепторной группой δ 4 + δ 3 + δ 2 + δ 1 + δ - +I группы С 4 Н 9 -I атома Cl δ 3 +<< δ 2 +< δ 1 +; δ 4 +≈0
Задание 1 7 Укажите, какой индуктивный эффект оказывают заместители, выделенные красным цветом
Мезомерный эффект 8 Мезомерный эффект - это поляризующее влияние заместителя, проявляющиеся в смещении электронов π-связей или неподелённых электронных пар отдельных атомов сопряженной системы (О, S, N) В результате на противоположных концах сопряжённой системы появляются одинаковые по величине, но разные по знаку заряды.
Мезомерный эффект 9 Мезомерный эффект проявляется в тех случаях, когда в молекуле имеется система сопряжённых связей (π,π или р,π)( только в них !!!), т.е. в алкеновых, полиеновых, алкиновых, ароматических и гетероциклических соединениях
Мезомерный эффект 10 В отличие от индуктивного эффекта, мезомерный эффект передаётся по системе сопряжённых связей без эффета затухания, при этом на атомах цепи наблюдается чередование зарядов δ+ и δ-.
Мезомерный эффект Положительный мезомерный эффект (+М) проявляют: а) атомы с неподелёнными электронами: обратить внимание на номера групп, в которых расположены центральные элементов: б) отрицательно заряженные атомы:
Мезомерный эффект Отрицательный мезомерный эффект (-М) проявляют группы, содержащие полярные ненасыщенные связи:
Задание 2 13 Укажите, какой мезомерный эффект оказывают заместители, выделенные красным цветом
